饮用水中有机锡污染主要来源于输水系统中PVC管材和水源污染。人们饮用被有机锡污染的水，有机锡化合物会在人体内富集，不同形态的有机锡会对人体的内脏器官或神经系统造成不同程度的损害，其中三环锡（CYT）和三唑锡(AZT) 属于金属类农药，具有潜在的毒性，而三环锡还具有动物致畸作用，因此对水中有机锡的监测十分重要。浙江捷岛检测科技有限公司张彩凤对样品处理方法和仪器工作条件进行了优化，在此基础上建立了同时测定饮用水中痕量三环锡（CYT）、三唑锡(AZT)6 种有机锡的超高效液相色谱– 串联质谱法。

01、主要仪器与试剂

    超高效液相色谱仪：Acquity UHPLC 型，配有四元梯度泵、样品管理器、柱温箱，沃特世科技（上海）有限公司。

    串联质谱：XEVO TQ–S 型，沃特世科技（上海）有限公司。

    化学工作站：Masslynx 型，沃特世科技（上海）有限公司。

    电子分析天平：FA1004 型，感量为0.1 mg，上海舜宇恒平科学仪器有限公司。

    移液枪：100～1 000 μL、20～200 μL、5～50 μL，赛默飞科技（中国）有限公司。

    微孔滤膜：0.22 μm ，岛津GL（上海）商贸有限公司。

    二丁基二氯化锡(DBT)、二苯基二氯化锡(DPT)、三丁基氯化锡(TBT)、三苯基氯化锡（TPT）、三唑锡(AZT) 标准品：质量分数分别为99.90%、97.90%、99.90%、97.10%、98.50%，坛墨质检标准物质中心。

    三环锡（CYT）标准品：质量分数为98.00%，德国Dr.Ehrenstorfer 公司。

    甲醇：HPLC 级，德国默克公司。

    甲酸：分析纯，质量分数为98.0%，阿拉丁试剂（上海）有限公司。

    甲酸铵：分析纯，质量分数为98.0%，国药集团化学试剂有限公司。

    超纯水系统：Milli-Q Element A10 型，美国默克公司。

    氮气发生器：GENIUS NM32LA 型，英国peak公司。

    脱溶剂气、锥孔气、雾化气：氮气，体积分数不小于99.5%，由GENIUS NM32LA 型氮气发生器制备。

    碰撞气体：高纯氩气，体积分数为99.999%，杭州今工特种气体有限公司。

    待测样品：杭州市某园区自来水。

    实验用水为超纯水，电阻率为18.2 MΩ · cm，由Milli-Q Element A10 型超纯水系统制备。

02、仪器工作条件

（1）　液相色谱

    色谱柱：Hypersil GOLD 柱[2.1 mm×50 mm ，5 μm，赛默飞科技（中国）有限公司] ；流动相：A 为甲醇–0.1 % 甲酸溶液，B 为0.1% 甲酸–5 mmol／L

甲酸铵缓冲盐溶液；洗脱方式：梯度洗脱；洗脱程序：初始A 为60%，B 为40% ；0.00～2.00 min，A由60% 逐渐增加至80%，B 由40% 逐渐减少至20%，2.00～3.00 min，A 由80% 逐渐增加至85%，B由20% 逐渐减少至15%，保持1min，4.01 min，A 由85% 减少至60%，B 由15 % 增加至40%，保持2.99min ；流量：0.25 mL／min ；进样体积：5 μL。

（2）　质谱

    离子源：电喷雾离子源(ESI)，正离子扫描模式；检测模式：多反应监测（MRM）；毛细管电压：3 500 V ；离子源温度：150 ℃；脱溶剂：氮气，温度为350 ℃，流量为11 L／min ；锥孔气：氮气，流量为2.5 L／min ；碰撞气：氩气，流量为0.11 mL／min ；雾化气：氮气，压力为0.7 MPa。6 种有机锡的质谱参数见表1。

03、溶液配制

    6 种有机锡标准储备液：1 000 μg／mL，准确称取64.5 mg DPT、56.5 mg TPT、65.0 mg DBT、56.0 mg TBT、51.0 mg CZT、51.0 mg AZT（精确至0.1 mg）有机锡标准品，分别置于6 只50 mL 容量瓶中，用甲醇溶解并定容至标线，摇匀，于4℃避光保存，备用。

    6 种有机锡混合标准溶液Ⅰ：100 μg／mL，分别精密移取6 种有机锡标准储备溶液各1.0 mL 于同一只10 mL 容量瓶中，用甲醇定容至标线，摇匀，备用。

    6 种有机锡混合标准溶液Ⅱ：1.0 μg／mL，精密移取6 种有机锡混合标准溶液Ⅰ 100 μL，置于10 mL 容量瓶中，用甲醇定容至标线，摇匀，备用。

    6 种有机锡系列混合标准工作溶液：精密移取6 种有机锡混合标准溶液Ⅱ 1.0 mL，置于10 mL 容量瓶中，用甲醇–0.1% 甲酸溶液（体积比为1∶1）定容至标线，配制成6 种有机锡的质量浓度均为100.0ng／mL 混合标准工作溶液。然后用甲醇–0.1 % 甲酸溶液（体积比为1∶1）逐级稀释，得到6 种有机锡的质量浓度均分别为100.0、50.0、25.0、10.0、5.0、2.5、1.0 ng／mL 的系列混合标准工作溶液。

04、样品采集与处理

    用干净的500 mL 棕色玻璃溶剂瓶，分别采集杭州市不同区域的三家自来水公司的自来水样品各500 mL，在室温下恒温，精密移取10 mL 水样，加入10.2 μL 甲酸，使得水样中甲酸的体积分数为0.1%，移取1.0 mL 样品，再加入1.0 mL 甲醇，摇匀，经微孔滤膜过滤后，待测。

05、测定结果

    6 种有机锡化合物的质量浓度在1.0～100.0 ng／mL 范围内与定量离子的丰度值线性关系良好，相关系数为0.998～0.999，检出限为0.003～0.127 ng／mL。样品在2.0、10.0、50.0 ng／mL 3 个添加浓度水平时的平均回收率为83.0%～121.4%，测定结果的相对标准偏差为0.00%～7.74%（n=6）