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塑胶材料UL认证中的图谱分析

嘉峪检测网        2018-11-15 14:40

针对塑胶材料的UL认证,大家首先想到的应该是材料的UL 94阻燃认证,了解UL认证的用户都知道,所有经过UL认证的塑胶材料,除了做阻燃测试,UL还会给该款材料设定一个身份认证,这就是我们通常所说的成份分析测试。

 

1、塑胶材料指纹密码的意义

 

塑胶材料是一个复杂的混合体系,除了基体树脂以外,为了使塑胶材料达到相应的性能,还会添加大量的助剂,比如阻燃剂、增塑剂、润滑剂、抗氧化剂和无机填料等等,基体树脂和这些助剂构成了塑胶材料的配方体系,添加助剂可以提高塑胶材料的相关性能,但是如果助剂发生了变化也会影响到性能。

 

塑胶材料在进行UL认证时,通常对阻燃性能和一些电性能进行测试,其他很多性能会和后端产品一起进行测试。塑胶材料抽样测试时,除了阻燃性能外,其他性能都是通过验证配方来保证一致性的。只有配方稳定了,性能才能保持一致。

 

每个塑胶材料在进行UL认证的时候,性能测试的同时,也会进行红外光谱分析(FTIR)、热失重分析(TGA)、差示扫描量热法(DSC),建立参考图谱(Reference data)这三个图谱就是每个认证塑胶材料的独一无二的指纹密码,将会永久地存放于UL的数据库中。

 

2、UL关于成份比对的判定

 

当塑胶材料获得UL认证后,每年UL会进行抽样检测,检测的内容一般包含阻燃测试和成份比对。从目前中国的数据来看,大概20%客户会因为图谱比对不符而被判定为疑似产品配方发生变化,UL关于成份比对的判定是参考标准UL 746A的附录A,B,C(Appendix A,B,C)。

 

1. 根据标准UL 746A中Appendix A3.1,A3.4和A3.5的内容,红外光谱FTIR比对符合判定标准如下:

塑胶材料UL认证中的图谱分析

 

根据标准规定,解释如下:

  1. 与参考图谱相比,不能出现多一个或者多个的透射峰;

  2. 与参考图谱相比,不能少一个或者多个透射峰;

  3. 与参考图谱相比,峰的形状要一样。

 

其中A3.5指出:对于已知物质,峰的强度不小于2050cm-1到1950cm-1之间噪音的三倍,对于未知物质,峰的强度不小于0.3%都会被认为是透射峰存在。

 

图(1)

 

如图(1)所示,根据标准UL 746A中Appendix A的判断标准,抽样图谱与留存的参考图谱相比,少了~3296,~2849,~1636cm-1的峰,因此判定为比对不符。结合材料的材质特点再通过分析,得到结论是与参考样本相比少了润滑剂EBS,请见图(2)。

塑胶材料UL认证中的图谱分析

图(2)

 

2. 根据标准UL 746A中 Appendix B2~B6的内容,热失重分析TGA比对判定标准如下:

塑胶材料UL认证中的图谱分析

塑胶材料UL认证中的图谱分析

根据标准规定,解释如下:

  1. 降解数量要和参考图谱一样;

  2. 与参考图谱相比,每段降解失重差异不超过8%;

  3. 与参考图谱相比,最后残重差异不超过8%;

  4. 与参考图谱相比,起始降解温度和终止降解温度差异不超过25ºC;

  5. 与参考图谱相比,TGA热失重曲线形状要一样。

 塑胶材料UL认证中的图谱分析

图(3)

 

如图(3)所示,根据标准UL 746A中Appendix B2~B6的判定标准,抽样样品和参考样品相比,降解数目是一样的,分为两段降解,每段降解的失重和最后的残重差异都小于8%,降解曲线的形状也一样,但还是可以很明显看出起始降解温度有差异(Onset Temperature),抽样样品的起始降解温度比参考样品高了~25ºC,超过了25ºC的标准规定,判定为不符,结合红外光谱的分析结果,推断可能的原因是参考样品中多了EBS的润滑剂,导致参考样品降解提前,但具体原因还是需要进一步沟通。

 

3. 根据标准UL 746A中 Appendix C2和C3,差示扫描量热法DSC比对判定标准如下:

塑胶材料UL认证中的图谱分析

 

根据标准规定,解释如下:

  1. 与参考样品相比,热转变行为数目要一样,热转变行为包含熔融,玻璃化转变,结晶和固化;

  2. 与参考样品相比,相同的吸热热转变行为(熔融和玻璃化转变),温度差异不超过5ºC,对于结晶和固化放热热转变行为,如果参考样DSC曲线上存在,抽样样品也需要同样存在一样的放热热转变行为。

 

塑胶材料UL认证中的图谱分析

图(4)

 

如图(4)所示,根据标准UL 746A中Appendix C2和C3的判定标准,参考样品和抽样样品都只有一个热转变行为-玻璃化转变,但是抽样样品的玻璃化转变温度高出~7.6ºC,超出了标准规定5ºC的范围,判定为不符,根据以上FTIR和TGA结果,综合分析下来,导致DSC不符的可能原因是参考样品中添加了EBS润滑剂,导致玻璃化转变温度的降低。

 

可以说标准UL 746A对成份的管控还是很严格的,为了避免年度抽样图谱比对不符的发生,客户在材料获得认证后,请不要随意更换原材料的供应商和更改材料各成分比例,并且尽可能保持工艺上的一致性。热塑性材料成型工艺的变动,热固性材料固化条件的变更都有可能导致图谱比对不符的发生。当发生不符合时,UL会发送一份不符合信,客户收到不符合信后请尽快提出解决方案。

 

综上所示,塑胶材料的指纹密码也就是配方的密码,保证该密码的一致性可以保证UL认可材料在后端使用中保持和原始认证一致的性能,所以UL塑胶材料的认证并不仅仅是阻燃性能、电性能和机械性能的认证,同时是对配方和工艺的全面控制。

 

 

 

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来源:UL