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镀锌钝化45A钢外套螺母及平管嘴腐蚀失效分析

嘉峪检测网        2019-07-22 11:04

 

 

背景

某排气管在飞机上装配使用一段时间后两端的外套螺母及平管嘴表面出现灰白色物质和镀锌层腐蚀现象。根据现场观察,腐蚀现象较为普遍,表面镀锌层色泽发暗,且腐蚀集中在排气管的外套螺母和平管嘴上,排油管上未发现腐蚀。检查其他型号飞机,排气管的外套螺母和平管嘴上同样出现不同程度的腐蚀现象。依据工艺,排气管需在机上进行气密试验:在导管缝隙处涂抹中性肥皂水(钾皂,经测试pH值为9~10),充气直至压力达到规定值,气动系统在一个小时内最大允许漏气量不超过规定值。而排油管不进行该气密试验。

 

理化检验

 

宏观检验

抽取一根腐蚀相对较严重的排气管,其宏观形貌如图1所示。其中导管材料为1Cr18Ni9Ti不锈钢,管子扩口两端安装镀锌外套螺母和平管嘴,其材料均为45A钢。

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图1 腐蚀排气管宏观形貌

 

肉眼观察可见,管子两端的外套螺母及平管嘴均存在腐蚀现象,腐蚀产物呈灰白色,零件表面的镀锌层也较为暗淡无光泽。外套螺母上的腐蚀产物覆盖面积较全,但相对严重的腐蚀主要集中在倒角区,如图2所示。

 

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图2 外套螺母腐蚀宏观形貌

 

平管嘴上的腐蚀主要集中在与外套螺母周向接触的部位,如图3所示。

 

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图3 平管嘴腐蚀宏观形貌

 

微观检验

将外套螺母及平管嘴用酒精超声波和丙酮浸泡清洗后,腐蚀现象依然存在,放入扫描电镜(SEM)观察腐蚀区域,可见明显的腐蚀泥纹花样,如图4和图5所示。

 

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图4 外套螺母腐蚀微观形貌

 

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图5 平管嘴腐蚀微观形貌

 

能谱分析

对外套螺母和平管嘴表面的腐蚀产物进行能谱分析,结果显示除正常的镀锌元素锌、铬、硫(镀锌钝化槽液中含有重铬酸钠和硫酸钠)外,还含有氯、钾等元素,且氧化严重,如图6和图7所示。

 

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图6 外套螺母能谱分析结果

 

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图7 平管嘴能谱分析结果

 

金相检验

在外套螺母和平管嘴腐蚀相对严重区域取横截面试样进行金相分析。抛光状态下观察可见,镀锌层局部存在腐蚀坑,但并未穿透镀锌层至基体,如图8和图9所示。

 

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图8 外套螺母镀锌层形貌

 

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图9 平管嘴镀锌层形貌

 

将外套螺母的金相试样放入扫描电镜中观察镀锌层截面形貌,可见镀锌层上有大小不一的腐蚀坑,且未延伸至基体,与金相检验结果相吻合。对镀锌层腐蚀处进行能谱分析,结果显示除正常元素外还含有氯元素,未发现钾元素,说明钾元素只存在零件表面,并未渗透至镀层内,如图10所示。

 

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图10 镀锌层截面形貌及腐蚀处能谱分析结果

 

模拟验证试验

为分析镀锌层腐蚀原因,开展装配状态下外套螺母刷肥皂液后的情况模拟验证试验。选取6件外套螺母进行试验,采用导管连接两两匹配安装拧紧,其中:一件刷涂肥皂液,放置于室温房间中(1号试验件);一件刷涂肥皂液,放入湿热箱中(2号试验件);一件刷涂肥皂液,放置10 min后进行清洗(3号试验件)。

 

-1号试验件试验情况-

涂抹肥皂液、放置7d(天)后观察可见,1号试验件外套螺母表面镀锌层颜色变暗,如图11所示。

 

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图11 1号试验件宏观形貌

 

将外套螺母从导管上拧下后放入扫描电镜内微观下观察未见腐蚀特征,如图12所示。

 

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图12 1号试验件微观形貌

 

能谱分析结果显示,未见腐蚀性元素,如图13所示。

 

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图13 1号试验件能谱分析结果

 

-2号试验件试验情况-

涂抹肥皂液、放置7d后观察可见,2号试验件外套螺母表面未发现有腐蚀特征。

 

在保留安装状态的情况下,用39.6g肥皂+60mL水配置的溶液(提高肥皂浓度)重新涂抹在外套螺母表面,继续放入湿热箱中,放置20d后,将试验件从湿热箱中取出,不进行清洗。外套螺母宏观形貌如图14所示。

 

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图14 2号试验件宏观形貌

 

可见表面镀锌层颜色变暗,且存在灰白色物质,与失效外套螺母宏观形貌类似。

 

放入扫描电镜内观察,外套螺母微观形貌如图15所示,可见表面存在腐蚀产物。

 

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图15 2号试验件微观形貌

 

对外套螺母表面腐蚀产物进行能谱分析,可见含有较高含量的钾、氧元素,但未出现氯元素,可能是由于外套螺母表面成分被肥皂液凝固后覆盖所致,如图16所示。

 

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图16 2号试验件能谱分析结果

 

因此,选取其中一个外套螺母,用酒精进行超声波清洗,去除表面肥皂液覆盖层。外套螺母清洗前后的宏观形貌对比如图17所示,可见清洗后外套螺母表面色泽变亮,局部可见类似腐蚀的特征。

 

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图17 2号试验件清洗后(左)与未清洗(右)形貌对比

 

能谱分析结果显示,局部含有少量的氯元素,如图18所示,说明外套螺母镀锌层表面已出现了局部的腐蚀倾向。

 

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图18 2号试验件清洗后能谱分析结果

 

-3号试验件试验情况-

在外套螺母上刷涂肥皂液,放置10min后清洗,再放置15d后观察可见,外套螺母表面状态正常,未见腐蚀形貌。能谱分析结果也正常,见图19。

 

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图19 3号试验件能谱分析结果

 

库存及同批次未安装螺母情况检查

检查外套螺母及平管嘴的库存状态,零件采用油封包装,表面未出现腐蚀形貌。检查同批次未安装的外套螺母,亦未见腐蚀形貌,其宏观形貌见图20,微观形貌见图21,可见为正常的镀锌层外观,锌层致密,能谱分析结果显示镀锌层成分亦正常,见图22。

 

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图20 同批次未安装外套螺母宏观形貌

 

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图21 同批次未安装外套螺母微观形貌

 

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图22 同批次未安装外套螺母能谱分析结果

 

综合分析

 

该镀锌钝化45A钢外套螺母及平管嘴腐蚀部位宏观呈灰白色,微观可见明显的腐蚀泥纹花样,能谱分析结果显示腐蚀产物中含有氯、钾等元素,且氧化严重,金相检验结果表明基体表面完整,说明零件仅在镀锌层产生了腐蚀。

 

根据零件的腐蚀形貌和使用情况,考虑本身镀锌层质量,产生的腐蚀可能有:大气腐蚀、电偶腐蚀(接触腐蚀)、电解质腐蚀。

 

调查发现,发生腐蚀的外套螺母和平管嘴均已安装于机上,且已连接于排气管上(与排油管安装和使用环境一致),而库存件及连接于排油管上的外套螺母和平管嘴均未发生腐蚀现象;另外通过扫描电镜观察完好件可见,镀锌层致密,说明腐蚀与大自然环境及镀锌层质量无关。

 

金属零件发生电化学腐蚀的基本条件是:两种金属或合金中的两个不同区域甚至两相之间的电极电位不同。防止电偶腐蚀的最根本方法是在设计时尽可能地使相接触的金属或合金的电位差最小。对于不允许接触的零件必须装配在一起时,通常采用湿装配或表面处理(如钢紧固件镀锌、镀镉后可与阳极化的铝合金零件接触)。该腐蚀失效零件为镀锌件,为成熟工艺且装机使用多年,故可排除因环境存在电位差产生腐蚀的可能性。

 

腐蚀现象集中出现在排气管接头的外套螺母和平管嘴上,排气管在气密试验时需涂抹碱性的肥皂(钾皂)液,而排油管未进行气密试验,也未发现有腐蚀现象。同时腐蚀严重的部位集中在外套螺母倒角和与平管嘴接触的缝隙处,气密试验时涂抹的肥皂液容易在这些部位残留。因此,外套螺母和平管嘴出现表面腐蚀的最可能原因是涂抹肥皂液后未清洗所致。

 

能谱分析结果显示,外套螺母腐蚀产物主要含氧、钾、硫、氯等元素,其中钾元素应是肥皂的成分,硫元素应与外套螺母钝化槽液中含有硫酸钠有关(未安装的螺母正常镀锌层表面亦含有少量硫元素),而外套螺母的腐蚀与氯离子有关,氯离子能够与镀锌层发生反应生成氯化锌,氯化锌易溶于水中促进外套螺母局部产生腐蚀。从外套螺母镀锌层横截面检验结果上看,以及零件未出现红色锈斑,说明腐蚀仅发生在镀锌层上,尚未延伸至零件基体。

 

肥皂含有脂肪酸钾,即RCOOK,已有文献说明RCOO-可以在碱性的环境下氧化生成镀锌钝化45A钢外套螺母及平管嘴腐蚀失效分析,而酸根离子对镀锌层有腐蚀倾向,且浓度越大,越容易促进腐蚀;同时锌与潮湿空气中的O2发生反应生成ZnO和Zn(OH)2,当生成腐蚀产物后,进一步吸附空气或者溶液中的Cl-,加速腐蚀镀锌层,生成复杂的腐蚀产物。上述化学反应方程式如下

镀锌钝化45A钢外套螺母及平管嘴腐蚀失效分析

模拟验证试验发现,外套螺母在装配状态下涂抹肥皂液经7d后,无论大气环境或湿热箱环境,均未发现腐蚀现象。提高肥皂液浓度重新涂抹,经20d湿热箱环境,外套螺母表面呈现出与机上外套螺母腐蚀现象类似的外观。将外套螺母清洗后进行能谱分析,结果显示在局部出现了少量氯、钾元素,说明外套螺母表面已产生了局部的腐蚀。因此,模拟验证试验表明,外套螺母的腐蚀与肥皂液残留的时间和浓度有一定关系,时间越久,浓度越大,环境湿度越大,温度越高,越容易出现腐蚀。

 

结论及建议

 

(1)该镀锌钝化45A钢外套螺母和平管嘴表面镀锌层腐蚀与气密试验涂抹肥皂液后残留有关。

(2)外套螺母和平管嘴表面镀锌层腐蚀程度与肥皂液残留的时间和浓度呈正相关,且高热、高湿的环境对腐蚀有促进作用。

(3)建议在进行气密试验操作时,不要将肥皂液接触其他表面,在确定泄漏部位后,用蘸水的清洁揩布将肥皂液擦掉;并应在保证能够确定泄漏部位的前提下尽量降低肥皂液的浓度。

作者:何军,高级工程师,中航工业成都飞机工业(集团)有限责任公司

 

 

 

 

 

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来源:理化检验