实验室做质量控制时选择控制样品应该遵循以下原则：

1 基质应与待测样品尽可能相同；

2 有良好的稳定性；

3 实验室有足够的量

4 有合适的分析物浓度

5 便于保存。

有时同时满足这些条件的控制样品是很难得到的，实验室可以用不同类型的控制样品来满足质量控制的需要。

第一类：有证标准物质/标准样品(CRM)

有证标准物质/标准样品(CRM)的分析结果可以给出分析程序可能存在的系统效应(偏倚)。如果在一个分析批中对CRM进行重复分析，还可以用标准偏差(或极差)来估计测量的重复性。由于CRM的均匀性通常比待测样品更好，因此使用CRM作为控制样品，其重复性通常要优于待测样品。

这类控制样品可以做出X-图，如果对控制样品进行两个或两个以上平行样的重复分析，也可以做出R-图。

第二类：标准溶液、室内样品或室内标准物质/标准样品（RM）

这类控制样品可以给出随机效应和部分系统效应。标准溶液可以从外部供应商购买，但通常由实验室自己配制。对实验室收集(或从送检的样品中选择)的稳定、均匀、天然的室内基质样品，应确保样品量足够数年之用。合成的室内控制样品是以纯化学品和纯溶剂(如水)模拟待测样品的基质组成配制的，其浓度标称值的扩展不确定度应小于控制图中标准偏差的五分之一。

制备合成控制样品和方法校正的标准溶液应使用不同的化学品。如果使用同一试剂或同一储备液既配制校正标准又配制控制样品，就不可能发现试剂的纯度误差或储备液的配制误差。由于在大多数情况下合成样品与真实样品分析结果的精密度不同，因此，在可能的情况下应选择稳定、均匀的真实样品作为控制样品。

这类控制样品可以使用X-图，如果对控制样品进行两个或两个以上的重复分析，也可以使用R-图。

第三类：空白样品

这类控制样品既可用于监控检出限，还可用于监控污染。在低浓度时，空白误差所导致的系统效应也可以用这类控制样品来进行监控。

这类控制样品可以是分析程序中用于空白校正的空白样品。因此，制作空白控制图不用增加额外的分析。

此类控制样品通常使用X-图，也可以使用R-图。

第四类：待测(常规)样品

当第一类和第二类控制样品精密度小于待测样品时，例如，在只有合成控制样品或非常均匀的CRM可用的情况下，应使用第四类控制样品。

当不能获得稳定的控制样品(第二类)时(例如水中的溶解氧和叶绿素A)，或在非常规分析中，以待测样品作为控制样品是非常有价值的。对待测样品进行重复分析可以给出批内随机变化的实际情况。用待测样品进行加标回收试验则可以监控分析的正确度和基体干扰。

这类控制样品通常是从待测样品中随机选择。此类控制样品应使用r%-图

实例：绘制质控图：X-图，R-图

以自行配制的低浓度(20μg/L)水溶液为控制样品。用(NH4)2SO4配制100μg/L

的储备液，从储备液稀释配制控制样品。用于配制控制样品的储备液与用于配制

校正标准(用NH4Cl配制)的储备液不同。此控制样品用于含量2μg/L到100μg/L

范围水样中N-NH4的分析。

对控制样品进行双样重复分析。按以下步骤建立X-图和R-图：

重复分析的平均值用于绘制X-图，所有结果的平均值作为中位线(CL)。标准偏差用于计算控制限。

重复分析得到的极差值用于绘制R-图，极差的平均值用于中位线。标准偏差(从极差值估计)用于计算控制限。

X(平均值)=19.99μg/L

S=0.52μg/L

CL:19.99μg/L

WL:(19.99±2×0.52)μg/L=(19.99±1.04)μg/L(18.95μg/L,21.03μg/L)

AL:(19.99±3×0.52)μg/L=(19.99±1.56)μg/L(18.43μg/L,21.55μg/L)

极差的平均值=0.559μg/L

S=0.559μg/L/1.128=0.496μg/L

CL:0.559μg/L

WL:2.833×0.496μg/L=1.41μg/L

AL:3.686×0.496μg/L=1.83μg/L

(1)在X-图中，测得浓度的平均值与计算值相同，表明在分析中没有系统效应。控制结果均在控制限之内。

(2)在R-图中，有一个控制结果落在行动限之外。12月10日对控制样品和待测样品重新进行分析，控制结果落在行动限之内。在评审R-图时，应剔除这个落在行动限之外的控制值