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毛细管气相色谱分析中分流、不分流进样有何区别?

嘉峪检测网        2020-02-28 20:15

分流进样的目的一是减少载气中样品的含量使其符合毛细管色谱进样量的要求;二是可以使样品以较窄的带宽进入色谱柱。但这种进样方式只有1%~5%的样品可以进入色谱柱,不适合样品中痕量组分的分析。分流模式进样不适合分析热不稳定性物质。虽然分流进样方式有许多弊端,但是由于它操作简便、适应性强,仍然是分析工作中最常使用的进样方式之一。

 

(1) 载气流路和衬管选择

 

进入进样口的载气总流量由一个总流量阀控制,而后载气分成两部分:一是隔垫吹扫气(1-3 mL/min),二是进入汽化室的载气。进入汽化室的载气与样品气体混合后又分为两部分:大部分经分流出口放空,小部分进样色谱柱。

 

分流进样口可采用多种衬管,用于分流进样的衬管大都不是直通的,管内有缩径处或者烧结板,或者有玻瑞珠,或者填充有玻璃毛。这主要是为了增大与样品接触的比表面,保证样品完全汽化,减小分流歧视。同时也是为了防止固体颗粒和不挥发的样品组分进入色谱柱。

 

(2)样品的适用性

 

分流进样适合于大部分可挥发样品,包括液体和气体样品,特别是对一些化学试剂的分折。因为其中一些组分会在主峰前流出。而且样品不能稀释,故分流进样住往是理想的选择。

 

如果对样品的组成不很清楚。也应首先采用分流进样口,对于一些相对“脏”的样品,更应采用分流进样,因为分流进样时大部分样品被放空,只有一小部分样品进入色谱柱,这在很大程度上防止了柱污染。只是在分流进样不能满足分析要求时(灵敏度太低),才考虑其它进样方式,如不分流进样和柱上进样等。总之,分流进样的适用范围宽,灵活性大。分流比可调范围广,故成为毛细管GC的首选进样方式。

 

(3)操作参数设置

 

温度  进样口温度应接近于或等于样品中最重组分的沸点,以保证样品快速汽化,减小初始谱带宽度。

 

载气流速  常用毛细管GC所用柱内载气线流速:氦气30-50cm/s,氮气20-40cm/s,氢气40-60cm/s。对于分流进样,还要测定隔垫吹扫气流量和分流流量,前者一般为2-3mL/min,后者则要依据样品情况(如待测组分浓度等)、进样量大小和分析要求来改变。常用分流比范围为20:1-200:1,样品浓度大或进样量大时,分流比可相应增大,反之则减小。  

 

进样量和进样速度  分流进样的进样量一般不超过2μL,最好控制在0.5μL以下。分流比大时,进样量可大一些。至于进样速度应当越快越好,一是防止不均匀汽化,二是保持窄的初始谱带宽度。因此,快速自动进样往往比手动进样的效果好。

 

在实际工作中,不分流进样的应用没有分流进样普遍,只是在分流进样不能满足分析要求时(主要是灵敏度要求),才考虑使用不分流进样。这是因为不分流进样的操作条件优化较为复杂。对操作技术的要求高。不分流式进样和分流式进样需要的设备相似。因为样品需要在加热室中放置更长的时间,所以不分流进样模式的热分解效应比分流进样模式更明显。与分流进样模式相比不分流进样更适于对痕量组分的分析。

 

(1)  载气流路和衬管选择

 

衬管的尺寸是影响不分流进样性能的另一个重要因素。衬管的容积小一些有利,一般为0.25-1mL,且最好使用直通式衬管。当用自动进样器进样时,因进样速度快,样品挥发快,故建议采用容积稍大一些的直通式衬管。对于干净样品,衬管内可不填充玻璃毛,对于相对脏的样品,则需要填充玻瑞或石英毛,以保证分析的重现性并保护色谱柱不被污染。

 

(2)  样品的适用性

 

不分流进样具有明显高于分流进样的灵敏度,它通常用于环境分析、食品中的农药残留监测,以及临床和药物分析等。这些药品往往都比较脏,所以样品的预处理是保护色谱柱所必须注意的问题。

 

不分流进样对样品溶剂有较严格的要求。一般地讲,使用高沸点溶剂比低沸点溶剂有利。另一方面,溶剂的极性一定要与样品的极性相匹配,且要保证溶剂在所有被测样品组分之前出峰,否则早流出的峰就会被溶剂的大峰掩盖。对于高沸点痕量组分的分析,不分流进样就容易多了。事实上,不分流进样应是分析高沸点痕最组分的首选方法。

 

(3) 操作参数设置 

 

进样口温度 进样口温度的设置可以比分流进样时稍低一些,因为不分流进样时样品在汽化室滞留时间长,汽化速度稍慢一些不会影响分离结果。

 

载气流速 从减小初始谱带宽度的角度考虑,不分流进样的载气流速应当高一些,其上限应以保证分离度为准。分流出口的流量(开启分流阀后)一般为30-60mL/min。

 

进样量和进样速度 进样量一般不超过2μL。进样量大时应选用容积大的衬管,否则会发生样品倒灌。进样速度则应快一些,最好用自动进样器。若采用手动进样,进样速度的重现性会影响分析结果。

 

瞬间不分流时间的确定方法 瞬间不分流时间(也称为分流延迟时间、溶剂吹扫时间)的确定依赖于样品和溶剂的性质,衬管的容积、进样速度以及载气流速。所以这一时间的确定应在其余所有条件都确定之后进行。

 

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