二氯乙酸（DCAA）、三氯乙酸（TCAA）作为氯化消毒副产物，具有肝毒性，能引发肝腺瘤和干细胞癌等。2001 年，我国发布的《生活饮用水卫生规范》中规定DCAA和TCAA分别不得超过0.05，0.1mg·L−1；2006年，GB 5749—2006《生活饮用水卫生标准》中将这两种组分划分为非常规检测指标，并且发布了配套检测标准GB/T 5750.10— 2006 《生活饮用水标准检验方法 消毒副产物指标》；2022年，更新后的GB 5749—2022 《生活饮用水卫生标准》直接将DCAA和TCAA划分为常规检测指标，导致这两种组分的检测需求大大提升。目前检测这两种组分的方法主要有离子色谱法、气相色谱法和高效液相-串联质谱法等。与另外两个检测方法相比，离子色谱法具有操作简单、价格低廉等优势。F−、Cl−、NO3−―N（硝基氮）、SO42−为GB 5749—2022规定的常规阴离子检测指标，但是采用离子色谱法检测时，通常需要将氯化物及硫酸盐除掉，无法实现DCAA、TCAA以及上述4种常规阴离子的同时检测，这给日常水质检测带来了诸多不便。鉴于此，研究人员采用 A SUPP 7-250色谱柱为固定相，含5.0mmol·L−1碳酸钠的8%（体积分数，下同）乙腈溶液为淋洗液，在离子色谱仪上以等度洗脱方式实现了生活饮用水中这 6种组分的准确定量分析。

1试验方法

采用棕色螺口玻璃瓶采集水样，于 0~4℃冷藏保存7d，通过英蓝超滤进样装置进样测定。

2结果与讨论

2.1 淋洗液的选择

结合A SUPP 7-250色谱柱填充材料的性质，应采用碳酸盐体系的淋洗液，因此试验先采用3.6，5.0，6.4mmol·L−1 碳酸钠溶液进行淋洗。结果显示，各组分的保留时间均较长（TCAA的保留时间大于40min），且保留时间随碳酸钠溶液浓度的增加基本不变；TCAA的峰形不够理想，同时响应值较低，在低浓度水平时可能难以识别。其中，5.0mmol·L−1碳酸钠溶液淋洗后的色谱图见图1。

考虑到A SUPP 7-250色谱柱对有机溶剂具有一定耐受性，试验采用含3.6，5.0，6.4mmol·L−1碳酸钠的5%（体积分数，下同）乙腈溶液进行淋洗。结果显示，随着碳酸钠浓度的增加，检测时间有效缩短，但是背景电导增加，影响低浓度水平的DCAA和TCAA的检测，同时 DCAA和NO3−―N的色谱峰有重叠的风险。综合比较，含5.0mmol·L−1碳酸钠的淋洗液对6种组分的分离效果最好，因此试验进一步比较了分别以含5.0mmol·L−1碳酸钠的5%，8%，10%（体积分数，下同）的乙腈溶液淋洗时6种组分的分离效果。结果显示，随着乙腈体积分数的增加，TCAA的保留时间逐渐缩短。考虑到乙腈体积分数为8%，10% 时各组分的保留时间差异不大且色谱峰峰形及分离度均较好，试验选择有机试剂含量更低的含5.0mmol·L−1碳酸钠的8%乙腈溶液为淋洗液，并在A SUPP 7-250 色谱柱的最大耐受流量（0.8mL·min− 1）下检测，各组分可在35min内完成有效分离。

2.2 柱温的选择

A SUPP 7-250色谱柱的温度使用范围为20~ 60℃，因此试验比较了柱温分别为35，45，55℃时色谱柱的 响 应 情 况。 结果显示：柱温为35℃时，柱压明显升高，超过色谱柱的最大耐受压力 （15MPa），仪器会强制停止试验；升高柱温，DCAA、F−、Cl−、NO3−― N、SO42−的保留时间缩短，TCAA的保留时间没有明显变化。考虑到柱温较高会加速色谱柱的柱效下降和使用寿命缩短，试验选择的柱温为45℃。

在优化的仪器工作条件下，混合标准溶液的色谱图见图2。

2.3 标准曲线和检出限

按照仪器工作条件测定混合标准溶液系列，以各组分的质量浓度为横坐标，对应的峰面积为纵坐标绘制标准曲线，线性参数见表1。

按照仪器工作条件对标准曲线最低浓度点的混合标准溶液重复测定6次，以3倍测定值的标准偏差s计算检出限（3s），结果见表1。

2.4 精密度和回收试验

按照试验方法对阴性水样进行低、中、高等3个浓度水平的加标回收试验，每个浓度水平平行测定6次，计算回收率和测定值的相对标准偏差（RSD），结果见表2。

结果显示：6种组分的回收率为92.2%~105%，测定值的RSD为0.030%~5.3%，说明方法的准确度和精密度较好。

2.5 样品分析

随机抽取成都市武侯区各小区及公共场所的自来水20份，按照试验方法分析，检出结果见表3。其中，一份样品的色谱图见图3。

3试验结论

研究人员提出的离子色谱法可以快速、一次性完成生活饮用水中DCAA、TCAA、F−、Cl−、NO3−—N、SO42−的同时测定，并且不需要复杂的样品前处理，降低了时间成本与人力成本，具有一定应用推广价值。