1Cr18Ni9Ti奥氏体不锈钢具有两个优点:一是高温强度优于普通碳钢,二是其在加热、冷却过程中基体组织始终是奥氏体,无相变,无组织应力。基于上述两个优点,奥氏体不锈钢制锻件在高温高载荷下形状、尺寸较为稳定,使用寿命较长。但某1Cr18Ni9Ti奥氏体不锈钢锻件在长期服役后发生断裂,断裂时服役条件是:在950℃高温下受5×105N拉力19h。该奥氏体不锈钢锻件制造流程为:电弧炉+VOD冶炼+大气下注→锻造→超声检测→固溶处理+稳定化处理。断裂前的单次服役情况是950℃下保温25h+油冷至150℃+680℃下保温45h+限速冷(≤10℃/h)至室温+640℃下保温30h+限速冷(≤10℃/h)至室温,服役次数:51次。本文通过对该锻件断口进行宏观、低倍、高倍和电镜检验,结合实际服役状况,分析在长期服役过程中锻件内部析出物的析出和重溶规律,创造性地提出了1Cr18Ni9Ti 奥氏体不锈钢锻件长期、反复在高温高载荷下服役发生断裂的原因,并提出了改进和预防措施。
1试验方法
在断口切取横、纵低倍试样,进行低倍检验;在切口端发现裂纹,随后在切口端套料取样,套料棒见图1,按划线切高倍试样并编号,分别为A1-1、A1-2,见图2,其中A1-2经模拟热处理工艺处理,模拟热处理工艺:950℃保温20h+水冷,进行高倍、电镜检验;选取电镜断口试样A1-3,进行电镜检验;对A1-1、A1-2铁素体含量进行测量。
2检验结果
1断口检验结果
断口经丙酮和无水乙醇清洗后检查,断口较平整,断口面出现贝纹线,贝纹线向四周扩展,见图3。检查断口切割面,发现“人”字形裂纹,见图4。
2低倍检验结果
低倍经酸洗腐蚀后观察,横向断口切割面低倍发现“人”字形裂纹,低倍形貌见图5。
3高倍检验结果
磨制高倍试样并于光学显微镜下观察,夹杂按GB/T 10561-2005评定,A、B、C、D、DS类均未超过0.5级,A1-1、A1-2试样切口高倍上均有析出相,抛光形貌见图6~7;高倍经王水腐蚀后检查,显微组织均为奥氏体+析出相,其中晶界上的相聚集成串状析出,晶界内的相弥散成颗粒状析出,模拟950℃的A1-2析出相较A1-1相对减少;为鉴别晶界上、晶内的析出相,高倍经KOH 溶液电解腐蚀后,根据ASTM E407-2007(2015)e1 中腐蚀后相的鉴别可知,铁素体染色为灰色到蓝灰色,碳化物稍微染色,奥氏体不染色,由此,基体组织为奥氏体,晶界、晶内蓝灰色的相为铁素体,还有少量碳化物;晶粒度为5.0 级,见图8~13。
4电镜检验结果
2.4.1 断口电镜检验结果
A1-3试样断口经电子扫描显微镜观察后,微观形貌为沿晶,断口面上发现细小裂纹数条,见图14。
2.4.2 电镜检验结果
A1-1、A1-2试样切口经扫描电子显微镜观察发现,腐蚀后的相沿晶界成网状或半网状析出,部分相腐蚀后发生脱落,在晶界上形成小孔,还有少部分相在晶内弥散析出,见图15~16。
5铁素体含量测量结果
A1-1、A1-2 经常温铁素体仪测量后,测量结果见表1,可以看出经950℃保温和快冷处理过的的A1-2试样铁素体含量较A1-1明显减少。
3分析与讨论
(1)从宏观断口上看,断口面贝纹线,属于疲劳断裂的特点,断口切割面上发现裂纹,裂纹存在于锻件内部;从断口部位套料取试来看,套料棒断裂或出现裂纹,说明裂纹在锻件断裂之前已形成;
(2)从低倍检验结果分析,横向断口切割面中心附近出现“人”字形裂纹,确定了裂纹萌生于锻件内部;
(3)结合使用情况分析断裂机理。锻件在固溶处理+稳定化处理后开始首次使用。固溶处理后,C 元素全部固溶在奥氏体中,之后进行稳定化处理,在稳定化处理温度(850-930℃)保温,在此温度下,(FeCr)23C6能够充分溶解而TiC不溶解,因此(FeCr)23C6溶解的C会固溶到奥氏体中,但在850-930℃温度范围内,C在奥氏体中的溶解度有限,因此C会以过饱和的形式与Ti结合形成TiC(稳定化处理的目的)。
锻件在“固溶处理+稳定化处理”后的单次服役情况为950℃下保温20-25h+油冷至150℃+680℃下保温40-50h+限速冷(≤10℃/h)至室温+640℃下保温30-40h+限速冷(≤10℃/h)至室温。下面分析锻件在第一次、第二次...第N次使用过程中(每一次使用过程中又分三个阶段:950℃高温,680℃高温,640℃高温)内部析出相的演变规律。
第一次:第一次服役时,高温加热到950℃并保温,此温度高于稳定化温度,C溶解度高,大部分C都固溶在奥氏体中,C的过饱和度低,脱溶的C有限,此时在奥氏体晶界处形成少量的TiC,另有少量未溶解的σ相。(为证明未溶解相的本质,本文设计了对比试验,A1-1为未处理试样,有2%左右的δ相,A1-2 为在950℃保温(950℃为服役温度)和快冷处理后的试样,以保留试样在高温下的组织,结果显示A1-2试样经处理后δ相含量几乎为0。由图10-13可以看出,晶界析出物形貌和数量和分布基本一致,考虑到δ 相长期在950℃高温下下会转变成σ 相,因此推断δ 相均变成了σ 相,进一步经能谱分析,发现原δ相位置Cr含量达到30-40%,验证了上述推断即δ相均变成了σ相)。之后在680℃或640℃保温过程中,晶界处会析出(FeCr)23C6,TiC,同时还会进一步析出σ 相,其中晶界内也会析出少部分的σ 相,但析出的σ相绝大多数沿晶界或三晶界交界处分布,因为晶界处能量较高,Fe、Cr原子相对比较活跃。
第二次:第二次服役时,高温加热到950℃并保温时,第一次服役过程中析出的(FeCr)23C6会完全重溶入奥氏体;第一次服役过程中析出的TiC亦会溶解,TiC 的含量又回到第一次950℃保温时的水平;第一次服役过程中析出σ相不会溶解,且第一次未完全转变为σ相的δ相会继续转变为σ相,这样σ的相含量较第一次950℃保温时会增加。之后在680℃和650℃保温时又会继续析出(FeCr)23C6,TiC和σ相。
第n次:第n处950℃保温时,晶界处TiC 含量始终和第一次保温时保持不变,(FeCr)23C6 又会完全重新溶入奥氏体,但σ相在此温度下不会溶解,且会有未转变的δ 相继续转变为σ相,导致σ相的含量会不断积累。
可以看出多次使用后,在950℃保温时,晶界处无(FeCr)23C,TiC的含量很少,但σ相不断在晶界处积累,而σ相是一种金属间化合物,脆性较大,当这种脆性相沿晶界尤其是在三角晶界处形成、聚集时,会导致晶界脆弱形成裂纹,最终导致锻件断裂或者晶界处存在其他缺陷(有可能是裂纹源)时,在外力的作用下,由于晶界存在大量σ相而脆化,裂纹扩展能量无法被吸收,不断扩展,最终发生断裂。
4预防措施
由上述分析可知,锻件断裂的根本原因是在长期服役过程中σ相含量不断积累。σ相产生的根本原因是铁素体形成元素含量较高,因此要想避免或减少σ 相的析出,应当取消铁素体形成元素Ti,以减少或消除δ铁素体含量,减小或消除δ相向σ相的转变。另外,在使用过程中增加固溶处理可溶解在使用过程中不断积累的σ相。因为固溶温度下,σ相会重新溶入奥氏体。
5结论
(1)在反复使用过程中晶界处不断积累的σ脆性相是锻件断裂的根本原因。
(2)为避免产生σ脆性相,取消钢中的铁素体形成元素Ti。
(3)为消除在反复使用过程中积累的σ脆性相,使用若干次后,增加固溶处理。